C.I.颜料绿7的合成可分为不同介质中的直接氯化以及由四氯苯酐或四氯邻苯二腈的缩合方法;由四氯苯酐缩合制得的产物分子中可含有16个氯原子。工业酞菁绿的制备方法主要是采用直接氯化,分为熔融法和溶剂法。氯化反应通常是在有机溶剂中进行,如SOCI2、SO2、TiCI4等,但常用的是CISO3H,尤其是 AlCl3;-NaCl混合物作为卤化介质。氯化反应釜采用搪瓷锅,带有载体加热与冷却系统, 氯气应通过浓硫酸干燥,尾气用水吸收,副产盐酸。开始阶段氯化反应速度较快,当引入7~~8个氯原子后氯化反应速度降低,要放慢通氯速度,防止反应过于剧烈或发生副反应。例如:工业上采用将氯化钠(250 份)、AICl3(1200份)加热至熔融,加入CuPc ( 1300份)、催化剂FeCl3(60份)及CuCI2(25份),在190°C开始通氯气(40kg /h)逐渐升温至200℃,均匀地通入氯气有利子提高产品的鲜艳度。酞菁蓝颜料被广泛应用于涂料、油墨和橡胶、塑料等行业。上海进口酞菁颜料蓝
酞菁颜料有机颜料关于油墨行业应用,值得注意的是,近年来各种不同特性的油墨发展迅速,应用性能不断改进,尤其是包装纸张与塑料印墨,不论从品种上还是从产量上均有明显的增长。颜料的另一重要性能是其光谱特性,即依据不同地区的标准色卡,要求与其符合的色光(Y.M.C)。在欧洲标准中为达到彩色的平衡,要求品红色蓝光低些,黄色则采用P.Y.13混合偶合产品P.Y.126、P.Y.127,色光稍有偏差可通过调色加以校质量红色则采用P.R.57∶1(色淀类)、P.R.184及P.R.185等不溶性色酚类偶氮颜料;蓝色仍采用P.3.15:3及P.B.15∶4。印度高性价比酞菁易分散绿酞菁绿的分子是高度稳定的。它们是耐碱,酸,溶剂,热和紫外线辐射。
酞菁颜料色淀类颜料主要是萘酚磺酸(羧酸)类红淀颜料,由于分子极性较大,分于量适中,有较好的热稳定性和高的着色力,通过改变特定的色淀化剂如采用锶盐、铝盐可显示较好的耐热性能,品种如C.1.颜料红48∶2、53:1、151、243、246等品种。(3)酞菁类颜料由于其优异的耐热、耐光、耐气候牢度、高的着色力以及耐迁移性能,适用于各类树脂、槊料着色谱为蓝色与绿色。品种是C.I.颜料蓝15、15∶1(稳定α型)、15:3(ß型)、15∶6(e型)及C.I、颜料绿7、36等。
酞菁有机颜料重要应用性能,可包括如下四方面:①颜料的初级粒子及聚集状态;②分散体的颜色物性,如色调、色光、饱和度、亮度、遮盖力与透明性、光泽、双色物性(Dichroism)等;eq\o\ac(○,3)3分散体的粒于聚集状态,如易分散性、分散体稳定性、絮凝性、流变性、流动性、晶体稳定性等;④应用牢度(耐久)性能,如耐光、耐气候牢度、耐热稳定性、耐迁移性、耐化学试剂及电导性等。不仅如此,有机颜料除普通干粉外还可以以各种不同的商品形态应用:①干粉颜料(Drypowders);2滤饼(Presscakers);eq\o\ac(○,3)3挤水转相色膏(Flushedcolor);流动分散体(Fluidizeddispersionorslurries);⑤浓缩色膏〔Colorpasteconctrates);树脂结合物或预分散体(Resinbondsorpredispersion);⑦塑料浓缩物,色母粒(Plasticcolorconcentratescrmasterbatches);⑧表面处理的粉体或膏状物(Surfacetreatedpowderorpastes)。但总的来讲。还是和欧美酞菁绿工厂、甚至是印度的颜料企业有一些的差距;
近年应用以氯磺酸及四氯化钛为介质的酞菁蓝直接氯化工艺24,25,该工艺较AICl3-NaCl低熔盐介质有明显优点,可降低反应温度减少副产物,提高产品的鲜艳度;作为反应介质的氯磺酸、死氯化钛可以回收使用。其中尤其以氯磺酸为介质的氯化方法,可采用在常压下于150~ 160℃进行氦化,更适于压力下进行氯化,可制得高反应收率的黄光绿色颜料。例如;氯磺酸(380份)、硫(60份)、碘(3.7份)、CuPc (75份),于100°C、0.3MPa压力下通入氯气,其产物分子含14.5个氯原子,纯度为96%,收率为98%;而在常压下产物分子含13个氯原子,收率为79%,纯度为93%。据悉国内已采用CISO3H为介质合成粗品,通过捏合工艺制备质量优良的酞菁绿产品。酞菁蓝、酞菁绿等品种与其它颜料品种具有良好的拼配性能,可改空色调以满足应用的特殊要求。高光泽度酞菁有机颜料绿
印度进口酞菁颜料,主要有酞菁绿G7、酞菁绿36和酞菁蓝B、BS、BGS(15:0/15:1/15:2/15:3/15:4)。上海进口酞菁颜料蓝
C.I.颜料蓝75为钴酞菁CoPc,为近年投放市场的红光蓝色品种,其性能与C.I.颜料60、a-CuPc相比,显示更暗的红光蓝色,是重要的功能性颜料品种之一,也可作为催化剂,CoPc的磺化产物为石油经类的脱臭剂。铝酞菁(AlPc)为非铜酞菁的另一品种、其产量和应用范围虽不如铜酞菁系列,属于具有某些特殊应用性能的着色剂。如作为光电导涂层材料中的“电荷形成层”、太阳能转化材料、污染的着色织物光照漂白增感剂、某些磺化或氯化衍生物用作杀菌剂等。铝酞菁的结构由于铝配位数的特殊性,产品是具有不同分子结构的混合物。铝酞菁制法一是以邻苯二腈为原料,在氯化铝存在下,在有机溶剂中反应;二是以邻苯二甲酸酐为原料,在氯化铝及催化剂存在下反应。上海进口酞菁颜料蓝
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