电极氧化反应遵循电化学热力学原理,可用能斯特方程描述电极电位与反应物浓度的关系。以铁电极为例,其氧化反应Fe→Fe²⁺+2e⁻的标准电极电位为-0.44V(vs SHE)。当系统电位超过该值,热力学上即可发生自发氧化。在实际水系统中,溶解氧的存在会显著提高氧化电位,例如O₂+2H₂O+4e⁻→4OH⁻反应的标准电位达+0.40V,二者耦合构成腐蚀电池。温度每升高10℃,氧化反应速率通常提高1.5-2倍,这对高温循环水系统的电极选材提出更高要求。电沉积Zn-PO₄涂层使清洗周期延长6倍。山东工业电极

钛电极表面的活性涂层赋予了其高催化活性。通过合理设计和制备活性涂层,能够明显降低电化学反应的过电位,加快反应速率。以钛基二氧化钌电极在氯碱工业为例,其表面的二氧化钌涂层能够有效催化氯离子氧化生成氯气的反应,使得反应在较低的电压下进行,降低了能耗。在有机电合成领域,钛电极的高催化活性能够促进有机化合物的氧化或还原反应,实现一些传统化学方法难以完成的合成过程,为有机合成开辟了新途径,在精细化工产品生产中具有重要应用价值。湖南数据中心电极设备电解海水制氯成本比外购低30%。

垃圾渗滤液成分复杂(含腐殖酸、氨氮、重金属等),电氧化可同步实现有机物降解和脱氮。以Ti/RuO₂-IrO₂阳极为例,在Cl⁻存在下,氨氮通过间接氧化转化为N₂(选择性>70%),同时COD去除率达60-80%。关键问题在于渗滤液的高盐分(如Na⁺、K⁺)可能导致电极腐蚀,需采用耐盐涂层(如Ti/Pt)或预处理脱盐。此外,耦合生物处理(如前置厌氧消化)可降低电耗,而脉冲电源模式能减少电极钝化。中试研究表明,处理成本约为8-12元/吨,具备规模化应用潜力。
难溶盐电极的氧化还原对中有一个组分为难溶盐或其他固相,它包含三个物相、两个界面,且在每一相界面上存在着单一的快速迁越过程,甘汞电极(Hg|Hg₂Cl₂|Cl⁻)便是典型。在甘汞电极中,甘汞与电解液的溶解平衡受电液中浓度较高的 Cl⁻所控制,Cl⁻在 Hg₂Cl₂| 电液界面上的交换速率很快,这使得甘汞电极的电极电势极为稳定,因此它成为常用的参比电极之一。部分书刊将这类电极称为第二类电极,在电化学测量等领域有着不可或缺的地位。电化学除硅技术解决地热系统硅垢难题。

循环水中的油类、缓蚀剂和工艺泄漏有机物会加速微生物繁殖,电化学高级氧化(EAOPs)技术可将其降解为小分子或矿化。以BDD电极为例,其产生的羟基自由基(·OH)能无选择性地攻击有机物,COD去除率可达70-90%。对于含聚丙烯酸类阻垢剂的循环水,在10 V电压下处理2小时,TOC降解率超过80%,且降解产物无生物毒性。系统需优化极板间距(<10 mm降低欧姆损耗)和流量分布(避免短流)。某钢铁厂案例中,电氧化单元使循环水COD稳定控制在30 mg/L以下,减少了生物粘泥导致的停机清洗频率。
电解水析氢技术提升换热系数15-20%。山东工业电极
循环水系统的腐蚀与结垢往往并存,电化学方法可通过调控水质稳定性指数(LSI)实现双重控制。阳极生成氧化性物质(如ClO⁻)抑制腐蚀菌,而阴极反应生成的OH⁻与HCO₃⁻结合生成CO₃²⁻,优先与Ca²⁺形成可排垢层。采用Ti/Pt阳极与316L不锈钢阴极组合时,碳钢挂片的腐蚀速率从0.2 mm/年降至0.02 mm/年,同时结垢倾向指数(PSI)从8降至4。智能控制系统可根据在线pH、ORP和电导率数据动态调节电流(0.5-5 A),适用于水质波动大的工况。某化工厂应用后,设备寿命延长3倍,且年节水效益达200万元。山东工业电极