内参比电极的电位是恒定不变的，它与待测试液中的H+活度（pH）无关，pH玻璃电极之所以能作为H+的指示电极，其主要作用体现在玻璃膜上。当玻璃电极浸入被测溶液时，玻璃膜处于内部溶液（αH+，内）和待测溶液（αH+，试）之间，这时跨越玻璃膜产生一电位差ΔEM（这种电位差称为膜电位，下节讨论），它与氢离子活度之间的关系符合能斯特公式。但实际上，跨越玻璃膜仍有一定的电位差，这种电位差称为不对称电位（ΔE不对称），它是由玻璃膜内外表面情况不完全相同而产生的。此式表明玻璃电极ΔEM与pH成正比。因此，可作为测量pH的指示电极。PH电极的玻璃膜对氢离子具有高选择性，能够准确响应PH变化。湖北重金属PH电极
常见问题：1.同一样品，两次测量的pH值不一样？温度变化或样品本身发生了化学反应，都会引起pH值的变化。所以，应尽量保持温度一致，并且避免化学反应。2.同一样品，同时在两台pH计上测量，读数不一致？由于两台pH计的校正条件不一样（如，不同时间做的校正），造成测量值有差异。所以要用同一缓冲液在同一时间里对pH计进行校正，然后再同时测定。3.为什么缓冲液在有效期内已经变质不能使用了？缓冲液的有效期是指未开封使用状态下的保存期。一旦开封使用后，由于空气中各种霉菌的作用，缓冲液较易变质。注意：已使用过的缓冲液，千万不能倒回原装瓶中！湖北重金属PH电极新购买的 PH 电极需进行活化处理，才能达到较佳的测量性能。
pH电极的主要材料及其特性：1.内参比电极材料：Ag/AgCl体系：优势：电位稳定、温度系数小（0.1 mV/℃），普遍用于微型化设计；制备：电解法在银丝表面生成AgCl层，内充液多为KCl饱和溶液。甘汞电极（Hg/Hg₂Cl₂）：传统方案，因汞毒性已逐步淘汰，但在某些高精度校准中仍有应用。2.护套与绝缘材料：玻璃或石英：高化学惰性，用于顶端拉制，但脆性大。聚醚醚酮（PEEK）：耐腐蚀、机械强度高，适合工业探头外壳。聚四氟乙烯（PTFE）：抗粘附特性，防止蛋白质吸附干扰生物测量。
玻璃电极的功能是建立一个对所测量溶液的氢离子活度发生变化作出反应的电位差。把对pH敏感的电极和参比电极放在同一溶液中，就组成一个原电池，该电池的电位是玻璃电极和参比电极电位的代数和。E电池＝E参比+E玻璃，如果温度恒定，这个电池的电位随待测溶液的pH变化而变化，而测量pH计中的电池产生的电位是困难的，因其电动势非常小，且电路的阻抗又非常大1－100MΩ；因此，必须把信号放大，使其足以推动标准毫伏表或毫安表。那么，工业生产中，物质经历着各种变化，相当一部分反应又伴随着氢离子浓度的变化，因此检测水相溶液中氢离子浓度的大小即pH值尤为重要。在测量粘度较大的样品时PH电极的响应时间可能会明显延长。
电位分析法所用的电极被称为原电池。原电池是一个系统，它的作用是使化学反应能量转成为电能。此电池的电压被称为电动势（EMF）。此电动势（EMF）由二个半电池构成。其中一个半电池称作测量电极，它的电位与特定的离子活度有关；另一个半电池为参比半电池，通常称作参比电极，它一般是与测量溶液相通，并且与测量仪表相连。*熟悉也是*常用的PH指示电极是玻璃电极。贝尔公司T225电极适用于医药纸浆造纸、电镀、生物制药、电厂等行业的纯水，高纯水的测量。它是一支端部吹制上对于pH敏感的玻璃膜的玻璃管。管内充填有含饱和AgCl的3 mol/l kcl缓冲溶液，其pH值为7。存在于玻璃膜二面的反映PH值的电位差用Ag/AgCl传导系统。管内为稀盐酸也可以。PH 电极在强酸溶液中使用时，需缩短测量时间，防止敏感膜被腐蚀。湖北重金属PH电极
工业在线PH电极通常配备有耐高压和耐腐蚀的特殊材质护套。湖北重金属PH电极
膜电位理论：用离子选择性电极测定有关离子，一般都是基于内部溶液与外部溶液之间产生的电位差，即所谓膜电位。膜电位的产生是由于溶液中的离子与电极膜上的离子发生了交换作用的结果。以玻璃电极为例来说明。玻璃电极在使用前要在纯水中浸泡，离子交换理论认为，当玻璃电极浸入水溶液中时，玻璃表面会吸水而使玻璃溶胀，在它的表面形成溶胀的硅酸层（水化层），这种水化层的是逐渐形成的，只有当玻璃膜浸泡24小时以上后，才能完全形成并趋于稳定。其厚度很薄（约为玻璃膜厚度的1/1000）。同样，膜内表面与内参比溶液接触，亦已形成水化层。在水化层形成的过程中，伴随着水溶液中H+与玻璃种Na+的交换作用（Ca2+结合牢固不易交换）。湖北重金属PH电极
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