四川锂电池粘结剂级聚偏氟乙烯技术指导

通过原子转移自由基聚合的方法,制备了两种不同的共聚物，-个是PVDF-g-PMAA，另外-个为PVDF-g-POEM,这两种共聚物的制得都把大分子引发剂定为了PVDF主链上的二级F原子,再依靠了有关的配体和催化剂CuCl2/2bpy,引发聚合的有关单体则是甲基丙烯酸特丁酯以及聚氧化乙烯醚甲基丙烯酸甲酯。此种共聚物分子是梳状的，以PVDF为主链，PMAA或者PEOM为侧链，这也就使得其综合性能上可以表现出两亲性，即侧链表现为亲水性,但主链则共混是指两种或两种以上聚合物的混合。聚偏氟乙烯可在-50℃～150℃范围内使用，在379℃下大量热分解。四川锂电池粘结剂级聚偏氟乙烯技术指导

电池隔膜的成本一般占整个电池成本的20~30%，如果能够研发出成本低，工艺简单，孔径适中，孔隙率高，有足够机械强度和优良性能的微孔聚合物隔膜和非织造腊，有利于提高电池的综合性能和降低成本。聚偏氟乙烯(PVDF)中由于碳氟键(-C-F-)键能较强,并且每两个氟原子包围着一个碳原子,使得碳原子不容易与其它原子反应,因此,聚偏氟乙烯的化学性质较稳定,此外,聚偏氟乙烯成膜后的机械性能较好,并可以溶于许多有机溶剂中,被认为理想的膜材料。辽宁锂电池粘结剂级聚偏氟乙烯PVDF树脂具有较强的耐候性、耐紫外线性能，可在户外长期使用，无需保养。

聚偏氟乙烯(PVDF)常态下为半结晶高聚物，结晶度约为50%。有α、β、γ、δ及ε等5种晶型，它们在不同的条件下形成，在一定条件(热、电场、机械及辐射能的作用)下又可以相互转化。在这5种晶型中，β晶型尤为重要，作为压电及热释电应用的PVDF主要是含有β晶型，可射出及押出之氟化树脂(俗称热可塑性铁氟龙)，耐热性佳并有高介电强度。PVDF应用主要集中在石油化工、电子电气和氟碳涂料三大领域，由于PVDF良好的耐化学性、加工性及抗疲劳和蠕变性，是石油化工设备流体处理系统整体或者衬里的泵、阀门、管道、管路配件、储槽和热交换器的良好材料之一。PVDF良好的化学稳定性、电绝缘性能，使制作的设备能满足TOCS以及阻燃要求，被普遍应用于半导体工业上高纯化学品的贮存和输送，采用PVDF树脂制作的多孔膜、凝胶、隔膜等，在锂二次电池中应用，目前该用途成为PVDF需求增长较快的市场之一。

使用聚丙烯腈-乙二醇二甲基丙烯酸酯(Poly(AN-co-PEGDMA))对聚偏氟乙烯进行改性,以得到高孔隙率的电池隔膜,制备得到的隔膜同时能充当锂离子电池的电解质。用分散聚合方法制备一种聚合物(Poly(AN-co-PEGDMA)),以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,参与聚合反应的分别是单体丙烯腈(AN)和大分子单体聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(PEGDMA)。采用红外光谱对制得的聚合物进行结构表征。结果表明两个单体成功聚合,聚乙二醇二甲基丙烯酸酯带有亲介质基团的大分子单体,起到一个很好的稳定剂的作用。浙氟龙®FL2001可以有效降低配方使用量，降低电池直流内阻，提高电池的能量密度和充放电性能。

不管是热致相分离法(TIPS)还是浸没沉淀法(NIPS)，在制备方法和晶体结构等方面都存在--些缺陷。如:热致相分离法制备PVDF微孔薄膜时，由于PVDF的结晶性能，形成的晶核聚集成球晶，这样球晶容易形成含有球晶的微孔结构，由于球晶都呈规则的球形，所以在球晶之间就会形成较大的空洞"1。而浸没沉淀法制备PVDF微孔薄膜时，以DMF为溶剂，就会在薄膜的上表面形成大而短的指状孔"7，而在薄膜的下层，就会形成众多球晶的堆积的球晶聚集层"，而以DMAC为溶剂的时候，形成的几乎是横穿整个薄膜的指状孔9，而以TEP为溶剂时，在薄膜表面形成树枝状晶体，在断面是球晶的堆积层20。聚偏氟乙烯熔点与分解温度相差大，热稳定性高，因而具有良好的成型加工条件。浙江高粘度聚偏氟乙烯

聚偏氟乙烯对大多数气体与液体渗透力低，有防霉菌性能。四川锂电池粘结剂级聚偏氟乙烯技术指导

比如:在浸没沉淀法时，主要以a晶型的形式存在，并伴随着少量的β晶型;而在选择热致相分离法时，之后形成的微孔膜结构中，主要存在的是a晶型，并且a晶型的结核会发生比较明显的团聚，形成带有许多微孔的球晶，而球晶间存在大的空隙图。浸没沉淀法(Immerseprecipitation)是制备PVDF微孔膜相分离法中的一一种，也是比较常用的方法之一。浸没沉淀法的基本方法是:将PVDF这种半结晶的极性聚合物，溶解在一种极性的沸点比较高、分子量小的溶剂中，形成均一、稳定、透明的溶液，然后再将此均一、稳定、透明的聚合物溶液均匀的涂布在干净、光滑的玻璃板上，将此玻璃板迅速的浸没到水、酮、醇等一系列非溶剂凝固浴中。四川锂电池粘结剂级聚偏氟乙烯技术指导