含有过氧基-o-o-的化合物。可看成过氧化氢的衍生物,分子中含有过氧离子(o)是其特征。过氧化物包括金属过氧化物、过氧化氢、过氧酸盐和有机过氧化物。周期表中ⅰa、ⅱa、ⅲb、ⅳb族元素以及某些过渡元素(如铜、银、汞)能形成金属过氧化物。制备方法有:一、活泼金属(如钠)在氧气中燃烧。二、将活泼金属(如钾)溶解在液氨中,通入氧气。三、过氧化氢与盐作用。金属过氧化物都是强氧化剂,加热时释放出氧气,与稀酸作用,产生过氧化氢。金属过氧化物用于纺织、造纸工业,做漂白剂。用有机基团置换掉过氧化氢中一个或两个氢,所得的化合物称为有机过氧化物,例如过乙酸、过氧化异丙苯。它们的氧化性比金属过氧化物更强,都是易燃、易爆的化合物,可用作杀菌剂、清毒剂、漂白剂。湖南颗粒过氧化物三甲基己酸叔丁酯!江苏二叔丁基过氧化物TBPIN
叔丁基过氧化氢的制法:叔丁醇与硫酸反应生成硫酸氢叔丁酯,再与过氧化氢反应而得。将叔丁醇加入反应锅,搅拌下于35℃加入过氧化氢,然后升温至50℃,滴加70%硫酸,加完后反应5h,温度保持在55-60℃,静置分层,取上部油层用无水硫酸钠干燥,过滤,得叔丁基过氧化氢。具体操作:一、于装有搅拌器、温度计、滴液漏斗的反应瓶中,加入叔丁醇。二、74g(1.0mol),冰浴冷却,加入140g70%的硫酸(1.0mol),于5℃反应生成硫酸单叔丁酯。而后0~5℃滴加27%的过氧化氢126g(1.0mol),约30min加完。加完后室温放置过夜。分出有机层,用碳酸镁和10mL水组成的悬浊液中和,20mL水洗涤,无水硫酸镁干燥,得产品70.5g,其中含66%的叔丁基氢过氧化物,34%的过氧化二叔丁基,活性氧含量11.74%。用填充柱进行减压分馏,收集12~13℃/2.66kPa的馏分为过氧化二叔丁基,4.5~5℃/266Pa的馏分为化合物,不能常压蒸馏。江苏二叔丁基过氧化物TBPIN湖南液态过氧化物三甲基己酸叔丁酯!
过苯甲酸叔戊酯和过苯甲酸叔丁酯这类过氧酯反应活性比较低,因此热稳定比较好,可在环境温度下贮存,用于片状模型料的硫化引发剂。在选用过氧酯类时,应当注意到异丙苯基过氧酯的反应活性比较高,其余依次为:叔辛基过氧酯、叔戊基过氧酯、叔丁基过氧酯。过氧二碳酸酯在工业用的重要过氧化物中毒性较大。所有的过氧碳酸氢酯反应活性基本相同。分子量较高的过氧二碳酸酯更加安全并易于控制。2-乙基己基过氧二碳酸酯是氯乙烯聚合的优良引发剂。使用过氧二碳酸酯的水分散体或乳液可进一步增加安全性。在PVC工业中,对这种配方感兴趣的人正逐渐增多。
氢过氧化物引发剂常见的有异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢两种,过氧化氢是过氧化物的母体。过氧化物分解后,形成两个氢自由基。该类过氧化物活化能都很高,可用于高温体系中,一般很少单独使用,可与还原剂配合使用构成氧化一还原引发体系,用于室温或低温聚合体系,该类引发剂可按不同方式分解。过氧化二酰类二酰基过氧化物分解时,一般按两步进行,首先分解成酰氧白由基,若单独存在则引发反应,若不单独存在则进一步分解,生成稳定的碳自由基。苯甲酰(BPO)是常见的过氧化引发剂,分子中0-0键的电子云密度大而相互排斥,容易断裂,一般在60-80℃分解。它第一步均裂成苯甲酰自由基,第二步分解成苯自由基,并放出CO2,但分解不完全。二酰基过氧化物引发剂活性较高,活性与其结构关系很大。芳酰类比较稳定,酯酰类活性较大,其a一H越少活性越大,不对称二酰过氧化物的活性更高,一般不单独使用。浙江液态过氧化物三甲基己酸叔丁酯!
其它过氧类包括过氧化二烷类和过氧化二碳酸酯类等。过氧化二烷类有过氧化二异丙苯和过氧化二叔丁基,活性比氢过氧化物高,属低偏中活性引发剂。过氧化二碳酸酯类过氧化物是一类高活性过氧化物,稳定性差,该类过氧化物的特点是烃基结构对其活性影响较小,并存在溶剂效应。氧化一还原引发剂氧化一还原组分是由组成它的氧化剂和还原剂之间发生氧化还原反应而产生能引发的自由基,这类引发剂称为氧化一还原体系。该类引发剂特点是活化能较低,可在低温下引发聚合,而有较快的聚合速率。这类引发剂包括水溶性引发剂和油溶性引发剂。重庆二叔丁基过氧化物乙基己酸叔丁酯!浙江颗粒过氧化物DTBP
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急救措施:一、皮肤接触:脱去并隔离被污染的衣服和鞋。立即将物质从皮肤上擦去。注意患者保暖并且保持安静。确保医务人员了解该物质相关的个体防护知识,注意自身防护。二、眼睛接触:如果皮肤或眼睛接触该物质,应立即用清水冲洗至少20min。三、吸入:立即将患者移到新鲜空气处,保持呼吸畅通。如果呼吸困难,给于吸氧。如患者不慎吸入本物质,不得进行口对口人工呼吸。如果呼吸停止。立即进行心肺复苏术。立即就医。四、食入:禁止催吐,切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。立即呼叫医生或中毒控制中心。江苏二叔丁基过氧化物TBPIN
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