国家化工行业生产力促进中心钛白分中心主任、钛白粉行业**顾问委员会主任毕胜在上周于四川攀枝花市接受记者采访时指出,我国的钛白粉行业随着产能的增加,在国际上的位置也不断提升。到2002年,行业总产能达到39万t/a,超过当时位居第二的日本,成为全球第二大钛白生产国;到2009年,总产能达到180万t/a,超过当时位居的美国(150万t/a),成为全球钛白粉生产大国至今。但氯化法钛白粉发展缓慢,任重道远。众所周知,氯化法工艺具有相对于硫酸法工艺的多方面优势,是发达国家钛白粉工业的主流工艺。2017年,除中国以外的全球范围内,氯化法产能已占到60.1%,而5大公司的氯化法产能占比更高达65.3%。目前进口的特诺、杜邦、泛能拓钛白粉基本上是氯化法钛白粉。汕头进口氯化法钛白粉企业
金红石钛白粉主要分为硫酸法和氯化法,在两种制法中为突出的就是白度,氯化法制出的几乎不含铁离子,白度通常很好,硫酸法就参差不齐,其次就是细度和分散性,氯化法的粒子分布均匀,细度较细,分散力普遍很好。涂料对钛白粉的要求:白度好,研磨润湿性好,化学稳定好,粒度小,遮盖力大,消色力高,不透明度和光泽度好。塑料对钛白粉的要求:粒度小,分散性好,耐热和耐光性好,在日光爆嗮和使用中不变色。锐钛型钛白粉应用,亮江化工专注于产品应用,选用锐钛型钛白粉时应考虑的几种特性,含量,白度,遮盖力,分散性,根据用途的不同,选择的规格型号也不同,由于其抗紫外线能力方面较弱,我们推荐您生产时,应用在相对抗紫外线要求不高的产品的中。用途:内墙涂料,粉末涂料,水性/油性涂料,卷材涂料,汽车底漆,陶瓷,搪瓷,色母粒,PVC管材,鞋材,化纤等等。汕头进口氯化法钛白粉企业硫酸法产品以锐钦型钛白为主,需焙烧后才能得到金红石型钛白产品。
氯化法钛白粉是如何制成的?氯化法对原料的要求比硫酸法苛刻得多,它要求使用TiO2含量在90%以上的钛矿,目前常用的有天然金红石矿、人造金红石和高钛渣。氯化法对矿粉的细度和湿度要求比硫酸法严,因为在沸腾氯化时要使质量较重的钛矿和质量较轻的石油焦或焦碳都能顺利的流态化,矿粉细度的均匀是很重要的,此外湿度大水分含量高,在氯化过程中会产生氯化氢和氯化氧钛,前者会腐蚀设备,后者会堵塞管道、阀门。过去那种老式的固定床氯化法,现在已被沸腾化炉取代,固定床需要事先把金红石矿与石油焦按一定比例(钛渣:石油焦:沥青=7:2:1)混捏制团焦化,不利于连续化、自动化操作。大型沸腾氯化炉直径2~6m,内衬耐火砖,干燥的金红石矿(或钛渣)在氯化炉内先用空气使其流态化,并加热至650℃左右,然后加入干燥的焦碳或石油焦(金红石:石油焦=78:22)。
龙蟒佰利方面表示,2019年公司氯化法钛白粉产量7.47万吨,占公司钛白粉总产量比例为11.86%,占全国氯化法钛白粉总产量20.90万吨的35.74%,远低于科慕、科斯特等国际巨头氯化法钛白粉占比。中研普华研究员覃崇向记者表示,2019年,全球钛白粉产能排名前5位的企业占据了产能的90%,而我国钛白粉行业的集中度前几位约为68%左右,参照全球的状况看,未来我国钛白粉行业依旧会有收购产生,以迎合行业发展趋势。同时,企业借助上市拓宽资金渠道,增强抗风险能力。在覃崇看来,由于环保方面的原因,符合政策导向的氯化法工艺将成为主流,新增产能基本以氯化法为主,也是企业迎合市场的一个体现。据中研普华数据显示,2018年国内钛白粉产量达10万吨以上的厂家只有11家,在全国共计39家能维持正常生产的全流程型规模化钛白粉企业中,有17家的产量低于3万吨,产能集中度有待进一步提升。二氧化钛溶于热浓硫酸所得溶液虽然是酸性的,但加热煮沸也能发生水解。
钛白粉在塑料行业的作用主要有两个方面,一个是作为白色颜料的基本使用,提供遮盖作用(白色着色);第二个作用是阻碍紫外线,作为紫外线屏弊剂使用,为户外使用的塑料制品提供良好的耐候性。普通塑料生产所用的钛白粉,不要求耐候性,更侧重于颜料性能方面的要求。对于塑料用钛白粉,要求粒子细、分散性能好;耐热性和耐光性好,在塑料成型加工的加热和制得成品在日光曝晒和使用过程中不变色。大多数塑料用钛白粉粒径都较细,通常涂料用钛白粉的粒径为0.2~0.4μm,而塑料用钛白粉的粒径为0.15~0.3μm,这样可以获得兰色底相,对大多数带黄相的树脂或易泛黄的树脂有遮蔽作用。而且用钛白粉代替立德粉,则白色颜料的耗量可降低50%~70%。氯化法生产的金红石型钛白粉,由于特殊的表面处理技术,产品是所有钛白产品中偏蓝相,因此白度好,易分散。江门耐高温的氯化法钛白粉成品
氯化法每吨产品产生废物为1吨左右,远小于硫酸法。汕头进口氯化法钛白粉企业
氯化反应一般维持在950~1000℃,正常生产时使用回收氯,不足部分用新鲜氯补充,如果反应温度超过1000℃,有可能使矿粉与反应的杂质氯化物烧结而造成死床。在二氧化钛氯化的同时,矿中的杂质也参与氯化反应生成FeCl3、SiCl4、AlCl3、VOCl3、MnCl2、NbCl5、SnCl2、MgCl2等。在反应气体出来冷却到200℃左右后,大部分杂质的氯化物冷凝在炉灰上而沉降下来,气体经过滤进一步冷凝到-12℃左右以尽可能的回收四氯化钛(通常用冷四氯化钛喷淋),不凝性气体主要是CO、CO2、H2、余氯和微量的四氯化钛,经气体处理装置用碱液吸收后排放。这种粗四氯化钛是一种红棕色的浑浊液体,在氯化前要通过蒸馏来精制。由于卤化物比较容易分级提纯,所以氯化法钛白粉的纯度比硫酸法高,这是它的主要优点之一。TiCl4的沸点是136℃,多数氯化物的沸点都与它有一定的距离,高于此沸点的主要有FeCl3、AlCl3等,低于此沸点的有SiCl4等。唯有钒的氯化物的沸点与它相近,工业生产中可以用传统的铜丝塔精馏除钒,或用不饱和矿物油处理成不挥发物后,再精馏后获得钒含量(以V2O5计)<×10-6级高纯四氯化钛液体,该液体无色透明、沸点136℃、凝固点-24℃、相对密度(20℃)1.726。汕头进口氯化法钛白粉企业
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