金属催化剂:一氧化碳加氢用镍催化剂将一氧化碳加氢还原为甲烷,是由煤转化为液体燃料和化学燃料的重要途径。此法工业上用于除去氢气中的少量一氧化碳。用碱促进的铁或钴催化剂把一氧化碳加氢得到以液体烃为主的产物,称费-托合成:①采用含有费-托催化剂的沸石或不同孔径的氧化铝作催化剂。这样,产物分子受到空腔的限制,不至于产生链太长的产物。例如,在151℃和6大气压下将一氧化碳和氢气通过钴-A型沸石,只生成丙烯。②将费-托催化剂(或合成甲醇催化剂)混以HZSM-5型沸石,使生成的烃类或含氧化物的中间产物经酸催化,按碳离子机理转化为低级烃。③添加化合物对费-托催化剂进行化学修饰,使产物为低级烃。非负载型金属催化剂指不含载体的金属催化剂。韶关自主研发金属催化剂概述
金属催化剂-茂金属催化剂特点:茂金属催化剂拉伸和抗冲击强度更优,聚乙烯聚合物模量和屈服应力通常与其结晶度密切相关,因此,密度相近的传统聚乙烯和茂金属聚乙烯一般具有相近的模量和屈服应力。热封温度较低,热封强度较高,聚乙烯聚合物的熔点丰要由含共聚单体少的高分子量部分决定,由于传统聚乙烯具有宽分子量分布结构,在相同密度下,其熔点要高于茂金属聚乙烯的熔点,因此,茂金属聚乙烯比传统聚乙烯的热封温度低,且热封强度高。徐汇区自有品牌金属催化剂放大生产几乎所有的贵金属都可用作贵金属催化剂,但常用的是铂、钯、钌等,其中尤以铂、铑应用较广。
金属催化剂-多金属催化剂:根据这一概念,提出了金属原子簇活性中心的模型,用来解释一些反应的机理。在负载型和非负载型多金属催化剂中,若金属组分之间形成合金,称为合金催化剂。研究和应用较多的是二元合金催化剂,如铜-镍、铜-钯、钯-银、钯-金、铂-金、铂-铜、铂-铑等。可以通过调整合金的组成来调节催化剂的活性。某些合金催化剂的表面和体相内的组成有着明显的差异,如在镍催化剂中加入少量铜后,由于铜在表面富集,使镍催化剂原有表面构造发生变化,从而使乙烷加氢裂解活性迅速降低。合金催化剂在加氢、脱氢、氧化等方面均有应用。
金属催化剂催化活性的经验规则:d%与催化活性,金属的价键模型提供了d%的概念。d%与金属催化活性的关系,实验研究得出,各种不同金属催化同位素(H2和D2)交换反应的速率常数,与对应的d%有较好的线性关系。但尽管如此,d%主要是一个经验参量。d%不单单以电子因素关系金属催化剂的活性,而且还可以控制原子间距或格子空间的几何因素去关联。因为金属晶格的单键原子半径与d%有直接的关系,电子因素不单单影响到原子间距,还会影响到其他性质。一般d%可用于解释多晶催化剂的活性大小,而不能说明不同晶面上的活性差别。某一种催化反应加工工艺和金属催化剂来讲,失活的流程一般以某一种种类为主导。
什么是负载型金属催化剂?担载催化剂又称担体(support),是负载型催化剂的组成之一。催化活性组分担载在载体表面上,载体主要用于支持活性组分,使催化剂具有特定的物理性状,而载体本身一般并不具有催化活性。多数载体是催化剂工业中的产品,常用的有氧化铝载体、硅胶载体、活性炭载体及某些天然产物如浮石、硅藻土等。常用“活性组分名称-载体名称”来表明负载型催化剂的组成,如加氢用的镍-氧化铝催化剂、氧化用的氧化钒-硅藻土催化剂。发生催化反应时,催化剂与反应物要相互作用。静安区新型金属催化剂放大生产
金属催化剂也可按催化剂的活性组分是否负载在载体上分类,即分为非负载型和负载型金属催化剂。韶关自主研发金属催化剂概述
贵金属废催化剂分解:1)载体溶解法,目前工业使用的载体催化剂,大多是以三氧化二铝作为载体的钯和铂金属催化剂。催化剂使用一定时间,钯和铂的催化活性会减弱以致失效,但钯和铂的存在状态不变,仍是单质。溶解载体法是利用γ-Al203的可溶性,用盐酸或硫酸使之溶解,而钯和铂留于不溶渣中,然后用王水或盐酸加氧化剂溶解钯和铂。虽然回收率较高,但操作过程复杂,载体被破坏不能回收利用。2)选择性溶解法,选择性溶解法是首先在(1000-1100)℃焙烧,除掉废催化剂表面吸附的有机物与表面积炭,同时使γ-Al203转变为难于溶解的α-Al203,然后用王水或盐酸加氧化剂溶解废催化剂中的钯和铂金属。该法的优点是Al203载体不被破坏,可以直接回收利用,缺点是钯和铂的溶解不彻底,回收率较低。3)全溶法,全溶法是将γ-Al203与铂全部溶解,以离子交换树脂吸附铂分别得到铂的碱性解吸液与硫酸铝或氯化铝溶液。铂的解吸液经酸化、沉铂及精制得到纯铂产品。韶关自主研发金属催化剂概述
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