以及其制备方法的条件和效率,仍需进一步改善。技术实现要素:本发明要解决的技术问题在于进一步改进现有技术,提供了含氟α-二亚胺镍配合物和中间体及各自的制备方法,以及由所述镍配合物制成的催化剂。制得的镍配合物在对催化烯烃聚合时体现了对聚烯烃分子量良好的调控性能,在获得窄分子量分布的聚烯烃弹性体的同时,提高了弹性体的支化度。为达到上述技术目的,本发明采用技术方案的基本构思是:本发明提供了一类用于制备聚烯烃弹性体的含氟α-二亚胺镍配合物,所述含氟α-二亚胺镍配合物具有如式(i)所示的结构:其中,r1相同或不同,各自**地选自甲基、乙基或异丙基;r2相同或不同,各自**地选自h或甲基;x相同或不同,各自**地选自卤素。本发明所提供的镍配合物的进一步方案为:所述含氟α-二亚胺镍配合物包括但不限于如式(i-1)、式(i-2)、式(i-3)、式(i-4)或式(i-5)所示的结构:其中,x相同或不同,各自**地选自br或cl。本发明还提供了一种含氟α-二亚胺配体化合物,所述含氟α-二亚胺配体化合物具有如式(ii)所示的结构:其中,r1相同或不同,各自**地选自甲基、乙基或异丙基;r2相同或不同,各自**地选自h或甲基。POE材料可以通过添加UV稳定剂来提高其耐紫外线性能。陶氏聚烯烃弹性体8400POE8450
但POE通过过氧化物引发,可以顺利且有效与MAH,GMA,AA等单体发生接枝反应,所得到的接枝物***的用来增韧PA等工程塑料,同时也可以当作相容剂用于塑料合金中。四、改善PP/PE回料性能PP或者PE回料由于再次加工后的降解或交联,使得PP/PE回料或者粉碎后的边角料都会变得很脆,无法大量添加或直接使用,添加POE共混造粒,或者直接注塑,会使得PP/PE回料的性能大为改观,应用于如塑料托盘,塑料周转箱,塑料工具箱,塑料办公桌椅配件,沙滩椅等。五、挤出管行业在软管行业,尤其是挤出缠绕波纹管,EVA和POE的混合使用得到的产品更柔韧,耐屈绕性更佳,产品更轻,抗环境应力更佳。添加在挤出平管的内层,使得软管具有抗污染性的封口,所需的热封温度低且热封强度更高!***的应用于吸尘器软管,洗衣机软管,排水管。六、色母或填充母粒POE的极低的结晶度使得其对填充有着良好的包容性和较好的流动性,使得POE在色母粒或填充母粒中当作载体或者代替PE蜡,使得色母或填充母粒的品质大为改善。七、热熔胶POE可以代替EVA生产***的热熔胶,较EVA热稳定性更佳。且产品可以做到无异味,低密度,高的流动涂覆性,浸润性好等。例如用于包装及无纺布领域的热熔胶。ENGAGE8400POE8452陶氏弹性体可以被用于制造橡胶防震垫。
POE的特性及使用1994年1月,美国Dow化学公司推出了一种新型聚烯烃弹性体——POE(PolyolefinElastomers)。即乙烯-α-辛烯共聚物:商品名EngageTM。POE利用限定几何构型单活性点茂金属催化剂与该公司的高温溶液法相结合的InsiteTM技术合成,其辛烯含量介于20%~30%之间,分子量分布窄,密度。该共聚物有着极低的结晶度,分子量分布窄,其短的支链上分部均匀,是一种性能优越的聚烯烃弹性体,在物理性能上该聚合物表现为:透明性更好、弹性更高,柔软性更好,密度更低,并且无气味,低的玻璃脆化温度,对无机填充物有着良好的包容性,且其硬度很低,在各种行业都有着***的应用。其特点是:(1)POE具有热塑性弹性体的一般特性,如成型性,废料再利用和硫化胶性能。(2)价格低并且相对密度小,因而体积价格低廉。(3)耐热性,耐寒性优异,使用温度范围宽广。(4)耐候性,耐老化性良好。(5)耐油性,耐压缩长久变形和耐磨耗等不太好。根据以上结构及特性,POE常用于以下行业:一、PP改性POE有着良好的回弹性和柔韧性,且其硬度很低,耐寒性较好,所以POE弹性体***的用于PP的增韧,提高PP的常温和低温下的冲击强度,改性增韧后的PP应用有,汽车保险杠,汽车门板,家电外壳。
办公文具,电瓶车和摩托车的塑料配件等。PP聚丙烯缺口冲击强度低,低温脆性尤为突出,使其应用受到限制,通过与弹性体POE共混来改善PP冲击性能是目前*****采用的方法。POE用作PP抗冲击改性剂,与传统的EPDM相比,有明显的优势:首先,POE与PP混合,省去块状EPDM复杂的造粒或预混工序;其次,POE与PP有更好的混合分散效果,与EPDM相比,共混物的形态更为细微化,因而使抗冲击性得以提高。再者,采用一般橡胶作为PP的抗冲击改性剂,在提高冲击强度的同时,降低了产品的屈服强度,而使用POE在增韧的同时,仍可保持较高的屈服强度及流动性。二、与EVA并用发泡POE的柔韧性和回弹要比EVA高出很多,很多情况下,POE和EVA并用发泡会有着令人满意的效果,与EVA共混发泡提高鞋材的弹性和柔软度等。发泡后的产品重量更轻,压缩回弹更好,触感良好,泡孔均匀细腻,撕裂强度高等突出优点。无论是模压发泡还是造粒后的注射发泡,POE都已经大量的被使用在如沙滩鞋,拖鞋,运动鞋的中底,鼠标垫,座垫,保丽龙材料,保温材料,缓冲片材,箱包衬里等发泡产品上。三、PA等工程塑料增韧,相容剂POE的非极性虽然使得其与如PA,PET等工程塑料的相容性不好。POE材料可以通过改变配方来调节其硬度和弹性。
该样条的弹性恢复率有所提高,sr值由45%提高到63%(具体信息见图7)。该样品具有良好的拉伸强度、断裂伸长率和弹性回复性,具有良好的热塑性弹性体(tpes)性能,有望取代目前的工业用tpes。(j)基本同(d),区别在于:聚合时间5min。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(k)基本同(d),区别在于:聚合时间15min。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(l)基本同(d),区别在于:聚合时间45min。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(m)基本同(d),区别在于:聚合时间60min。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(n)基本同(d),区别在于:聚合压力5atm。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(o)基本同(d),区别在于:聚合时间1atm。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。实施例19本实施例中,采用式(ii-2)所述α-二亚胺镍配合物作为主催化剂,氯化二甲基铝(me2alcl)作为助催化剂。POE材料可以通过热成型、压缩成型等工艺制造成各种形状的制品。陶氏进口8402POE8540
POE材料可以通过添加防紫外线剂来提高其耐候性。陶氏聚烯烃弹性体8400POE8450
故POE塑料的含量应控制在20%以下。POE塑料的含量与熔融指数的关系,加入POE塑料后,体系的熔融指数增加。POE塑料本身的流动性较好,它的加入,同时也改善了整个体系的流动性,当POE塑料含量超过15份以后,体系的熔融指数基本没有变化,若要继续提高体系的流动性,则不能完全依赖于POE塑料。应用范围主要用于改性增韧PP、PE和PA在汽车工业方面制作保险杠、挡泥板、方向盘、垫板等等。电线电缆工业上耐热性和耐环境性要求高的绝缘层和护套。也用于工业用制品如胶管、输送带、胶布和模压制品。医疗器械以及家用电器、文体用品、玩具等,以及包装薄膜,尤其适合低烟无卤阻燃料;化妆品、食品等软管包装;运动鞋底发泡中底、大底等;阻燃母料;拉伸膜、缠绕膜、各类保鲜膜;也用于工业压制品如胶管、输送带、胶布和模压制品等。陶氏聚烯烃弹性体8400POE8450
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